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催化劑在聚氨酯中的作用及展望

催化劑是一種能改變化學(xué)反應(yīng)速度而自身不被消耗的物質(zhì)。好的催化劑應(yīng)具備以下特點:1.增加反應(yīng)的選擇性;2.降低能耗即加快反應(yīng)速度;3.減少 操作步驟,減少副產(chǎn)物即促使原料完全變成目標(biāo)產(chǎn)物。在聚氨酯發(fā)泡劑化學(xué)中自從發(fā)現(xiàn)了二異氰酸酯與羥基化合物反應(yīng)制得硬質(zhì)泡沫塑料,涂料和膠粘劑以來聚氨酯發(fā)泡劑產(chǎn) 品的應(yīng)用已遍布各個領(lǐng)域。目前還在開發(fā)更廣泛的應(yīng)用。

需求總是促進科學(xué)研究的發(fā)展。就以聚氨酯發(fā)泡劑硬泡為例,在所有保溫材料中雖然聚氨酯發(fā)泡劑泡沫塑料各方面的性能好,而成本也高,其中一個原因是制品整體密度 高;在生產(chǎn)工藝上雖然靈活方便但物料在反應(yīng)過程中對操作工藝條件的敏感性使制品質(zhì)量波動,需要經(jīng)常地調(diào)整配方,對于制品生產(chǎn)廠造成損失,當(dāng)然有些問題增加 投料量也是解決問題的一種方法,其結(jié)果以增加成本為代價;聚氨酯發(fā)泡劑耐溫不能超過120度;在阻燃性上加了阻燃劑效果阻燃性達到B2級。在應(yīng)用上想說愛你,都 難。正是這些弱點成為聚氨酯發(fā)泡劑泡沫塑料發(fā)展的瓶頸。要解決這一瓶頸的問題就要先了解目前影響質(zhì)量波動和高密度等問題的因素。從模塑泡沫成型特征看,發(fā)泡時是注料操作,泡沫就有流動的問題,如果泡沫流動的不好在制品中泡沫的密度就不一致,這時就要用多投料的方法使密度低處也能 達到合格的強度和表皮。怎樣達到密度一致,在發(fā)泡反應(yīng)的過程中控制泡沫的流動性是一個途徑,為什么環(huán)境工藝條件對制品質(zhì)量影響那么大。催化劑在其中的作用 是什么。

從聚氨酯發(fā)泡劑化學(xué)特征看顧名思義聚氨酯發(fā)泡劑即聚氨基甲酸酯,是異氰酸酯與羥基化合物反應(yīng)的產(chǎn)物,加入水可以生成脲基和二氧化碳而發(fā)泡生成泡沫塑料,催化劑起著重 要的作用,催化劑不僅能加速反應(yīng)速度,而且是發(fā)泡工藝的重要的控制手段。選擇恰當(dāng)?shù)拇呋瘎w系能使在鏈增長反應(yīng)(異氰酸酯-羥基反應(yīng))和發(fā)泡反應(yīng)(異氰酸 酯-水反應(yīng))二者之間建立較好的平衡,使聚合物的形成和氣體產(chǎn)生的速率相互平衡,在發(fā)氣反應(yīng)的同時泡沫壁具有足夠的強度,將氣體有效的包囊在泡沫體內(nèi),發(fā) 泡完成后凝固成型。目前有兩大類催化劑:叔胺類和有機金 屬鹽類催化劑,叔胺類催化劑以三乙烯二胺,NN-二甲基環(huán)己胺為代表,有機金屬有有機錫類和羧酸鹽類。雖然目前已有很多上述類型催化劑可用,人們也在根據(jù) 催化活性的強弱反復(fù)地試驗,以澆注成型為例人們要根據(jù)制品的形狀大小控制發(fā)泡和固化的時間,要在這兩類催化劑中反復(fù)的調(diào)節(jié)尋找發(fā)泡和凝膠的平衡以期增加泡 沫的流動性和成型。然而因聚氨基甲酸酯所顧有的彈性韌性,使泡沫在發(fā)泡中后期泡沫被拉長,這就是所謂的拉絲現(xiàn)象,使所得制品在澆注料之處泡沫密度大,拉絲 處密度小,雖然也可固化成型,但受外界影響仍有變形的可能,如果為了增加交聯(lián)多加水,和異氰酸酯生成脲低聚物,又會使泡沫酥脆。人們?yōu)榉乐棺冃?,除了增?密度就是 加熱模具增加熟化時間。

從聚氨酯發(fā)泡劑化學(xué)特征看顧名思義聚氨酯發(fā)泡劑即聚氨基甲酸酯,是異氰酸酯與羥基化合物反應(yīng)的產(chǎn)物,加入水可以生成脲基和二氧化碳而發(fā)泡生成泡沫塑料,催化劑起著重 要的作用,催化劑不僅能加速反應(yīng)速度,而且是發(fā)泡工藝的重要的控制手段。選擇恰當(dāng)?shù)拇呋瘎w系能使在鏈增長反應(yīng)(異氰酸酯-羥基反應(yīng))和發(fā)泡反應(yīng)(異氰酸 酯-水反應(yīng))二者之間建立較好的平衡,使聚合物的形成和氣體產(chǎn)生的速率相互平衡,在發(fā)氣反應(yīng)的同時泡沫壁具有足夠的強度,將氣體有效的包囊在泡沫體內(nèi),發(fā) 泡完成后凝固成型。目前有兩大類催化劑:叔胺類和有機金 屬鹽類催化劑,叔胺類催化劑以三乙烯二胺,NN-二甲基環(huán)己胺為代表,有機金屬有有機錫類和羧酸鹽類。雖然目前已有很多上述類型催化劑可用,人們也在根據(jù) 催化活性的強弱反復(fù)地試驗,以澆注成型為例人們要根據(jù)制品的形狀大小控制發(fā)泡和固化的時間,要在這兩類催化劑中反復(fù)的調(diào)節(jié)尋找發(fā)泡和凝膠的平衡以期增加泡 沫的流動性和成型。然而因聚氨基甲酸酯所顧有的彈性韌性,使泡沫在發(fā)泡中后期泡沫被拉長,這就是所謂的拉絲現(xiàn)象,使所得制品在澆注料之處泡沫密度大,拉絲 處密度小,雖然也可固化成型,但受外界影響仍有變形的可能,如果為了增加交聯(lián)多加水,和異氰酸酯生成脲低聚物,又會使泡沫酥脆。人們?yōu)榉乐棺冃?,除了增?密度就是 加熱模具增加熟化時間。

異氰酸酯的三聚體是六節(jié)環(huán)的異氰脲酸酯也是提高制品強度耐熱性的結(jié)構(gòu),生成聚異氰脲酸酯需要大于150度。傳統(tǒng)催化劑中因無對以上二級反應(yīng)三聚反應(yīng)的有 效的催化劑,所以在聚氨酯發(fā)泡劑泡沫塑料的產(chǎn)品時常需在中后期經(jīng)高溫停放過程就是為了形成交聯(lián),即熟化以便改善制品的強度和永久變形等性能。實際上異氰酸酯的二級反應(yīng)需要一類能給異氰酸酯更高的能量的催化劑使其配合一級反應(yīng)催化劑與一級反應(yīng)同步或協(xié)調(diào)進行并能與生成的一級產(chǎn)物相容而利于二級 反應(yīng)的進行,催化劑既要有高的反應(yīng)選擇性,能將所有的二級反應(yīng)和三聚反應(yīng)進行到底,生成聚氨酯發(fā)泡劑聚脲基甲酸酯聚異氰脲酸酯聚脲。若能研發(fā)這類催化劑,將是聚 氨酯的一場革命,聚氨酯發(fā)泡劑就可以改名為聚脲氨酯即聚異氰脲酸基聚脲基氨基甲酸酯,它的發(fā)泡路線就不是那種改性的路線,即生成氨基甲酸酯后生成聚異氰脲基或 脲酸酯,而是同步接續(xù)的反應(yīng)所以更利于泡沫的形成和獨立性因為鏈增長和網(wǎng)絡(luò)的形成是同時進行,異氰酸酯永遠(yuǎn)是跑在多元醇合物的前面,所以不論在哪里注料, 泡沫總是均勻地向四周分布,只要異氰酸酯足夠和這樣的催化劑是足夠的,反應(yīng)到完成泡沫也不會有拔絲現(xiàn)象。所以所得的泡沫制品總體密度就可以降低,強度可大 幅度提高,其反應(yīng)完成就是固化之時熟化也隨即完成。所得產(chǎn)物泡沫制品可以不用后期的高溫停放,表皮自然不脆,而且強度高,泡沫尺寸穩(wěn)定性好。而且能耐高溫 可超過150度,異氰酸酯的指數(shù)足夠的話可提高阻燃等級。開發(fā)這類反應(yīng)的催化劑將有望突破聚氨酯發(fā)泡劑發(fā)展的瓶頸。找到了目標(biāo)產(chǎn)物和所要進行的反應(yīng)了,尋找什么樣的化合物作為催化劑將是艱巨的任務(wù),這類催化劑的問世將是聚氨酯發(fā)泡劑泡沫塑料行業(yè)的福音。

 

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